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提高分析精確度的方法

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2005-10-08
在我們?nèi)粘7治龉ぷ髦校瑸榱颂岣邷?zhǔn)確度和測(cè)定結(jié)果的可靠性,可以采用以下幾種方法。

一. 對(duì)各種試劑,儀器進(jìn)行校正

1)各種計(jì)量測(cè)試儀(如天平、分光光度計(jì))應(yīng)定期送計(jì)量管理部門(mén)鑒定,以保證儀器的靈敏度和準(zhǔn)確度。

2)各種標(biāo)準(zhǔn)試劑 標(biāo)準(zhǔn)試劑應(yīng)按規(guī)定,定期標(biāo)定以保證試劑的濃度和質(zhì)量

二.增加測(cè)量次數(shù):平行實(shí)驗(yàn)次數(shù)越多,取其算術(shù)平均值,就可減少偶然誤差,使測(cè)定值接近真實(shí)值,但實(shí)際中往往不測(cè)定許多次,而且也沒(méi)必要,這樣造成人力、物力、時(shí)間上的浪費(fèi),每個(gè)樣品測(cè)定2-3次,只要誤差在規(guī)定的范圍內(nèi),取起平均值。一般要求Cv小于5,嚴(yán)格講應(yīng)在2以?xún)?nèi)。

衡量精密度的程度

1.標(biāo)準(zhǔn)偏差S=±

表示一個(gè)統(tǒng)分布離散程度的最重要的指標(biāo)用以反映精密度。S越小,各項(xiàng)之間符合程度越好,精密度越高。

2.變異系數(shù)  Cv=S/x *100

衡量一系列測(cè)定值的相對(duì)離散程度的一種特征數(shù)。   

..作空白實(shí)驗(yàn)

空白實(shí)驗(yàn)的目的,就是在測(cè)定值中和扣除空白值,可以抵消許多不明因素的影響。(測(cè)定值---空白值)對(duì)于作空白實(shí)驗(yàn) ,精密度可用相差和相對(duì)相差來(lái)表示。

..作對(duì)照實(shí)驗(yàn)

在測(cè)樣品的同時(shí),以標(biāo)準(zhǔn)品為對(duì)照,抵消許多不明了的因素。

.回收實(shí)驗(yàn)

樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),測(cè)定其回收率,可以檢驗(yàn)方法的準(zhǔn)確程度和樣品所引起的干擾誤差并可以同時(shí)求出精確度。    

回收率=C/A *100  =X2—X1/A *100

C----實(shí)際測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量

A----加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量

.正確選取樣品的量         

正確選取樣品的量對(duì)于分析結(jié)果的準(zhǔn)確度是很有關(guān)系的。例如常量分析,滴定量或重量過(guò)多過(guò)少都是不適當(dāng)?shù)摹?/SPAN>

.標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的回歸

標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)常用于確定未知濃度,其基本原理是測(cè)量值與標(biāo)準(zhǔn)濃度成比例。在用比色、熒光、分光光度計(jì)時(shí),常常需要制備一套標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)系列,例如在721分光光度計(jì)上測(cè)出吸光度E,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)系列的濃度和吸光度繪出標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn),但是,在繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)時(shí)點(diǎn)陣往往不在一條直線(xiàn)上,對(duì)這種情況我們可用回歸法求出該線(xiàn)的方程就能最合適的代表此標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。

直線(xiàn)方程  y=ax+b

y:光密度或色譜峰面積        x:物質(zhì)含量或濃度

a:直線(xiàn)斜率                  b:截距

回歸方程式:

a= (n∑xy-∑x∑y)/( n∑x2-(∑x)2)

b= (∑x2∑y-∑x∑yx)/( n∑x2-(∑x)2 )

γ= ( ∑(x-x)(y-y) )/( √∑(x-x)2∑(y-y)2 )

n:測(cè)定次數(shù)      γ:相關(guān)系數(shù)

γ越接近1,說(shuō)明越準(zhǔn)確,但也可大于1,也可小于1。目前求回歸方程最便捷的方法可通過(guò)Office Excel來(lái)實(shí)現(xiàn),若用手算相當(dāng)繁瑣的。

例;有一組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

x

x2-

y

x-y

2.5

6.25

0.020

0.050

5.0

25.0

0.045

0.225

10.0

100

0.075

0.750

20.0

400

0.150

3.000

30.0

900

0.250

7.500

x=67.5     x2=1431       y=0.540       xy=11.525

            y=ax+b

將其代入公式:

a= (n∑xy-∑x∑y)/( n∑x2-(∑x)2)

=511.525-67.511.525/51431-67.5

=0.0081

b= (∑x2∑y-∑x∑yx)/( n∑x2-(∑x)2 )                                                    

=14310.540-67.511.525/51431-67.5

=-0.002

則:y=0.0081x-0.002

若令  x0=0      y0=-0.002

x1=10       y1=0.079

x2=20       y2=0.160

.蒸餾水的要求

食品檢驗(yàn)分析過(guò)程中離不開(kāi)蒸餾水或特殊制備的純水,但是一般的測(cè)定項(xiàng)目中,可用普通蒸餾水,無(wú)論試劑的制備或檢測(cè)過(guò)程中加入的水也就是表明加入的是蒸餾水。所謂蒸餾水就是常用的水經(jīng)過(guò)蒸餾所得的。

由于普通蒸餾水含有CO2揮發(fā)性酸、氨和微量元素金屬離子等,所以進(jìn)行靈敏度高的微量元素的測(cè)定時(shí)往往將蒸餾水作特殊處理,一般采用硬脂全玻璃重蒸一次,或用離子交換純水器處理,就可得到高純度的特殊用水的制備方法介紹如下:

1)用于酸堿滴定的無(wú)CO2水的制備。  將普通蒸餾水加熱煮沸10分鐘左右以除去原蒸餾水中的CO2,蓋塞備用。

2)用于微量元素測(cè)定用水。 可用全玻璃蒸餾器蒸餾一次以便使用。

3)用于一些有機(jī)物測(cè)定的水  在普通的蒸餾水中加入高錳酸鉀堿性溶液,重新蒸餾一次。

4)用于測(cè)定鹽基氮的的無(wú)氨水  在每升蒸餾水中2 ml濃硫酸和少量高錳酸鉀保持紫紅色再蒸餾一次。

5)去離子水

這是一般化驗(yàn)常用的水。蒸餾水通過(guò)陰陽(yáng)離子交換器處理,基本上把水中的K、Na、Mg、Ca、Cu的陽(yáng)離子或酸性的CO32+、SO42+,氯化物和硝酸根等陰離子通過(guò)陰陽(yáng)離子交換樹(shù)脂交換除去。

對(duì)蒸餾水的純度可以用①電導(dǎo)儀  ②專(zhuān)門(mén)的水純度測(cè)定儀來(lái)測(cè)定。一般電導(dǎo)度達(dá)到0.1μΩ 時(shí),水就是很純凈的了。但是電導(dǎo)度不能表示有機(jī)物的污染,對(duì)特殊分析項(xiàng)目對(duì)水有特殊的要求,另外對(duì)蒸餾水的純度也可以用化學(xué)方法進(jìn)行檢查。

a)pH  吸收10 ml 離子交換水于試管中,加入20.1%甲基紅指示劑后不顯紅色應(yīng)為黃色者或10ml水中加入50.1%的溴麝香草酚藍(lán)指示劑后不呈現(xiàn)蘭色者為合格的交換水。

b)CaMg離子:吸10ml水于試管中,沿壁加入1滴鉻黑T勿搖動(dòng),要求在兩液面不顯微紫紅色,更不得顯紫色。(如有色,說(shuō)明水中有兩種離子存在,這種去離子水不合格,則樹(shù)脂需再生)

c)氯化物:吸10ml水于試管。加1-2滴硝酸酸化,再加41%硝酸溶液,搖勻后不得有氯化銀沉淀現(xiàn)象。(如有白色絮壯說(shuō)明水中有氯離子存在,去離子水不合格,則樹(shù)脂要再生)

 
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