實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可要求做標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)定期對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行核查，以便采取適當(dāng)?shù)姆椒ɑ虼胧�，盡可能減少和降低由于標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)校準(zhǔn)狀態(tài)失效產(chǎn)生的成本和風(fēng)險(xiǎn)。

 

答：

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查是指標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在有效期內(nèi)，按照標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書上所規(guī)定環(huán)境條件、儲存方法、檢測分析方法，進(jìn)行使用期中間穩(wěn)定性的檢查，以確保標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值的準(zhǔn)確性。

 

在ISO/IEC17025中對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)提出，期間核查應(yīng)根據(jù)規(guī)定的程序和日程對參考標(biāo)準(zhǔn)、基準(zhǔn)、傳遞或工作以及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（參考物質(zhì)）進(jìn)行核查，以保持其校準(zhǔn)狀態(tài)的置信度。

核查對象

核查對象為實(shí)驗(yàn)室有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)樣品或質(zhì)控樣，以及已開封正在使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲備液、標(biāo)準(zhǔn)氣體、固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)等的核查，規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及由標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制而成的標(biāo)準(zhǔn)儲備液的期間核查。

 

應(yīng)具體分析實(shí)驗(yàn)室內(nèi)每一種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的每一個(gè)參數(shù)，根據(jù)其對檢測結(jié)果影響的程度確定核查的頻度。

 

1.經(jīng)常使用的

有效期較短的（如6個(gè)月）、對檢測結(jié)果影響較大的一些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)縮短核查間隔，嚴(yán)格核查標(biāo)準(zhǔn)，一旦出現(xiàn)分析結(jié)果可疑的情況，只需追溯至上次核查后的數(shù)據(jù)，以降低實(shí)驗(yàn)室的風(fēng)險(xiǎn)。

 

2.不常使用的

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以在每次使用前進(jìn)行核查。

 

3.已有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

穩(wěn)定性較好的，如未開封的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，原則上只執(zhí)行未開封標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的核查方法。只要技術(shù)和經(jīng)濟(jì)條件允許，也可用有效的標(biāo)準(zhǔn)溶液與該標(biāo)準(zhǔn)溶液作比較，看兩種溶液有無顯著性差異。

 

4.只用于加標(biāo)的

回收試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，核查其不確定度可能比其溯源性更有意義。

 

核查參數(shù)包括種類、級別、介質(zhì)、濃度（含量）、有效期、批號、賬物相符、環(huán)境條件、儲存方法、檢測分析方法等。根據(jù)核查種類、核查方法的不同而有選擇的進(jìn)行核查。

 

1.種類

實(shí)驗(yàn)室各檢測項(xiàng)目所對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。對新增檢測項(xiàng)目所對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)樣品應(yīng)及時(shí)納入核查管理范圍。

 

2.級別

化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室常用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一般有國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、國家二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、工作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、色譜純、優(yōu)級純、分析純等 ，根據(jù)測定方法或有關(guān)規(guī)定對標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)準(zhǔn)確度的要求，核查實(shí)驗(yàn)室是否選用了合適的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)級別。

 

3.介質(zhì)

核查所用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的介質(zhì)是否滿足監(jiān)測方法對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)介質(zhì)的要求。

 

4.濃度（含量）

根據(jù)監(jiān)測方法要求，核查是否購買或使用了合適的儲備液濃度（含量）及工作用標(biāo)準(zhǔn)溶液，它的選擇將直接影響標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有效性的判定和核查頻度的選定。

 

5.有效期、存放條件

依據(jù)檢測方法或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書檢查標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是否過期、存放條件是否滿足要求。

 

6.檢測分析方法

當(dāng)有證標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)證書上有檢測分析方法要求時(shí)，要對照其證書核查實(shí)際使用的監(jiān)測方法是否與證書提供的相一致。

 

7.有效性

排除了標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書上所規(guī)定環(huán)境條件、儲存方法、檢測分析方法等影響因素后，再進(jìn)行有效性核查。

 

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的核查除了外觀，存儲條件等項(xiàng)目外，量值的重新驗(yàn)證是一項(xiàng)較為困難的工作。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)如何選擇行之有效的檢測標(biāo)準(zhǔn)來對標(biāo)物實(shí)施核查呢？有以下幾種方法：

 

1.基準(zhǔn)方法

在化學(xué)測量領(lǐng)域，基準(zhǔn)方法是一種具有最高計(jì)量特征的方法，基準(zhǔn)直接法測量未知樣的值不需要用同量的標(biāo)準(zhǔn)作參照，以下是幾種確定了的潛在的基準(zhǔn)測量方法：

（1）同位素稀釋質(zhì)譜法；

 

（2）庫侖法；

 

（3）稱量法；

 

（4）滴定法；

 

（5）凝固點(diǎn)降低法。

 

稱量法廣泛用于溶液及混合氣體的制備，凝固點(diǎn)降低法用作直接法測定材料的純度（物質(zhì)的量的分?jǐn)?shù)），同位素稀釋質(zhì)譜法廣泛用于材料定值及其它高質(zhì)量的測定。

 

 

2.根據(jù)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的說明書來對其核查

某些標(biāo)物說明書中已提供了其定值方法，比如煤炭的熱值、灰分，鐵礦石里的全鐵含量。由于煤的熱值的定值方法為唯一的燃燒測量法，煤灰分的經(jīng)典的重量法，鐵礦石的全鐵含量為重鉻酸鉀滴定法，銅礦石的銅項(xiàng)目可用稱量法或AAS等。所以，實(shí)驗(yàn)室可以參考此類方法對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行核查。在資源允許的情況下，進(jìn)行高等級的驗(yàn)證。

 

如何根據(jù)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果來評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測量值，是否處在置信區(qū)間，我們必須依據(jù)數(shù)理統(tǒng)計(jì)理論來對其測試結(jié)果作出合理的評定。

 

1.用t檢驗(yàn)法對量值進(jìn)行期間核查

t檢驗(yàn)法適用于樣本容量較小、樣本方差沒有顯著性差異的兩組數(shù)據(jù)的比較檢驗(yàn)。

 

2.En數(shù)法

En數(shù)法判定準(zhǔn)則如下：若，En≤1則判定結(jié)果為滿意（表明標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)狀態(tài)的置信度得到保持），否則判定為不滿意。

 

3.按臨界值（CD值）判定

如果用于該檢測的標(biāo)準(zhǔn)方法可以提供可靠的重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差Sr和再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差SR，則可用臨界值（CD值）對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查結(jié)果進(jìn)行判定。

 

該方法的判定準(zhǔn)則如下：若標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在重復(fù)條件下n次測定的平均值x與保證值μ0之差的絕對值小于臨界值CD值，則該測定結(jié)果為滿意（表明標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)狀態(tài)的置信度得到保持），否則判定為不滿意。

 

4.按專業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法規(guī)定評定

在En值及CD值均不可獲得時(shí)，如相應(yīng)專業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測試結(jié)果的允許差，可按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定判定。

 

該方法的判定準(zhǔn)則如下：若，Z≤1則判定核查結(jié)果為滿意（表明標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)狀態(tài)的置信度得到保持），否則判定為不滿意。

 

示例：用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋并配制一條工作曲線，對一已知濃度的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測試，記錄結(jié)果C1并與該標(biāo)準(zhǔn)樣品的證書定值C進(jìn)行比較。同時(shí)用需進(jìn)行核查的標(biāo)準(zhǔn)儲備液稀釋并配制一條工作曲線，對該已知濃度的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測試，記錄結(jié)果C2并與該標(biāo)準(zhǔn)樣品的證書定值C進(jìn)行比較。

 

結(jié)果判定：C1與C相比較，若C1在C的不確定度范圍內(nèi)，則表示該測試操作過程正確無誤，沒有帶來樣品的損失或者污染；若C1不在C的不確定度范圍內(nèi)，則表示該測試操作過程中有樣品損失或者帶入了新的污染，應(yīng)認(rèn)真分析并查找原因，重新進(jìn)行核查。只有在測試操作過程正確無誤的情況下，比較C2 與C的值才有意義。

 

C2與C相比較，若C2在C的不確定度范圍內(nèi)，則表示該儲備液的示值與實(shí)值在允許的不確定度范圍內(nèi)，判定該儲備液合格，可以繼續(xù)使用；若C2不在C的不確定度范圍內(nèi)，則表示該儲備液在配制、使用、儲存過程中有損失或者帶入了新的污染，應(yīng)立即停止使用，并認(rèn)真分析、查找原因，重新配制新的儲備液。

 

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的期間核查易被忽略

但它又是實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可不可忽略的一環(huán)