隨著水產(chǎn)養(yǎng)殖技術(shù)的進(jìn)步及水質(zhì)檢測手段的提高,人們對水體系統(tǒng)理化因子的作用機(jī)理有了更為清晰的認(rèn)識。氨氮是水體中最主要的營養(yǎng)鹽類,然而當(dāng)氨以分子狀態(tài)存在時(shí),卻會對水生動物產(chǎn)生很強(qiáng)的神經(jīng)性毒害,急性氨中毒正是養(yǎng)殖水體中極其嚴(yán)重的危害之一。當(dāng)前以強(qiáng)飼為特征的集約化養(yǎng)殖方式更加重了水體分解轉(zhuǎn)化有機(jī)氮的負(fù)荷,從而造成水域的富營養(yǎng)化甚至污染,引發(fā)出諸多病害、藥殘、食品安全等問題。水體系統(tǒng)的氮循環(huán)及富營養(yǎng)化已成為公眾關(guān)注的世界性環(huán)境問題。?
1水體中氮素的來源?
自然狀態(tài)下,水體中的氨物質(zhì)(NH3)是由于含氮有機(jī)物在氧化過程不足時(shí)腐化分解而產(chǎn)生的,或由氮化合物由反硝化細(xì)菌還原而成。另外,水生動物的最終代謝產(chǎn)物通常也以氨(NH3)的狀態(tài)從鰓與體腔內(nèi)排出。?
1.1水生中氨物質(zhì)轉(zhuǎn)化而成氮?
1.1水生生物體的有機(jī)物質(zhì)常以化學(xué)式(CH2O)106(NH3)H3PO4表示,在通常情況下有機(jī)物質(zhì)的氧化反應(yīng)過程為:(CH2O)106(NH3)H3PO4 = 106(CH2O)+16 NH3+ H3PO4106(CH2O)+106 O2 = 106CO2+106H2O16 NH3+32 O2 = 16HNO3+16H2O細(xì)菌分解作用的初步產(chǎn)物是氨和氮鹽,并大部分以NH?3的形式釋放出來,然后被氧化成NO2?-,再進(jìn)一步氧化成植物生長所需要的硝酸鹽(NO3-)形式的氮。?
總的過程為:硝化細(xì)菌(CH2O)106(NH3)H3PO4+138O2106CO2+122H2O+16HNO3+ H2PO4當(dāng)水體缺氧時(shí),另有一類反硝化細(xì)菌可以把硝酸鹽(NO3-)還原為亞硝酸鹽(NO2-),再還原為氨和氮鹽或游離氨,成為植物不能直接利用的氮。體系轉(zhuǎn)為消耗NO?3?-。?
可表示為:反硝化細(xì)菌(CH2O)106(NH3)16H3PO4+84.8 HNO3? 106CO2+42.4N2+148.4 H2O + H2PO4+16 NH3在交換性較差的水體中,當(dāng)所有的硝酸鹽被還原時(shí),則NH?3-N濃度升高,并成為無機(jī)氮的主要形式。?
1.2大多數(shù)水生動物的代謝產(chǎn)物主要為氨,其次為尿素和尿酸甲殼類每天分泌的氮量約為1mg/g體重。蚤狀幼體每天每克干重可分泌?5.1μg氨氮。在一般情況下,浮游動物每日每平方米水面可排泄6.75~35.2 mg的氮(以每平方米水面浮游動物生物量排氮總量75 mg計(jì))。在高峰期,每天排氮總量可達(dá)浮游動物排氮總量的41%~50%。每當(dāng)水體中浮游動物大量繁殖時(shí),浮游植物受到抑制數(shù)量極少,總氨量會居高不下,光合作用也受到限制,溶氧減少,進(jìn)而造成浮游動物的大量死亡,腐爛分解,導(dǎo)致氨的重復(fù)積累。另外水生浮游植物,特別是一些固氮植物,其代謝產(chǎn)物和衰老藻類細(xì)胞的自溶及分解,使以顆粒狀結(jié)合著的有機(jī)氮以NH3-N的形式釋放到水體中。?
1.3水體中過多餌料等有機(jī)物質(zhì)轉(zhuǎn)化而成氮養(yǎng)殖水體中由于過量的投餌,形成了有機(jī)物質(zhì)的堆積,生活污水和綜合養(yǎng)殖中畜禽污水及廢棄料的引入也是有機(jī)物質(zhì)的主要來源,氮素物質(zhì)的過剩導(dǎo)致了水體循環(huán)系統(tǒng)中分解環(huán)節(jié)受抑制,造成硝化反應(yīng)不完全,產(chǎn)生氨、亞硝酸鹽、硫化氫、甲烷等有毒產(chǎn)物,致使水體污染和病害多發(fā)。?
2 氨氮在水中的存在形式?
氨氮(NH?3-N)是水體中無機(jī)氮的主要存在形式,而氨主要以NH?4?+離子狀態(tài)存在,并包括未電離的NH?3·H?2O。用一般的化學(xué)分析方法(奈氏試劑法)測定的氨的含量,實(shí)際上是離子氨(NH?4?+、也稱銨離子)和分子氨(NH?3、也稱非離子氨)二者的總和。氨極易溶解于水,并在水中建立化學(xué)平衡:?NH?3·H?2OT5,2〗?NH?4?++OH?-?平衡時(shí)分子氨NH?3與離子氨NH?4?+的含量主要取決于水的pH值和水溫。pH值增加,分子氨NH?3的比率增大,隨水溫的升高也稍有增加。pH值大于11時(shí)幾乎全以分子氨NH?3的形式存在。在不同溫度與pH值時(shí),分子氨(NH?3)在總氨(NH?3 +NH?4?+)中所占的百分比含量。?
3 氨氮的毒性作用?
分子氨(NH?3)與離子氨(NH?4?+)在水中可以相互轉(zhuǎn)化,但它們是性質(zhì)不同的兩類物質(zhì)。水合NH?3·H?2O能通過生物表面滲入體內(nèi),滲入的數(shù)量決定于水與生物體內(nèi)(如血液、水分)pH值的差異。任何一邊液體的pH值發(fā)生變化時(shí),生物表面兩邊的未電離NH?3的濃度就會發(fā)生變化。NH?3總是從pH值高的一邊滲入到pH值低的一邊。如NH?3從組織液中排出這是正常的生理排泄現(xiàn)象;相反,若魚類等生物長期生活在含NH?3量較高的水體中,不利于體內(nèi)氮廢物的排泄,再若NH?3從水體滲入組織液內(nèi),就會形成血氨中毒。NH?4?+不能滲過生物表面,因此
它對生物無明顯的毒害。以前關(guān)于氨的毒性,常以總氨(NH?3 +NH?4?+)的濃度表示,然而在pH值等水質(zhì)條件不同時(shí),即使總氨量一樣,毒性也可能相差很大,而用分子氨濃度表示毒性,就更為確切。養(yǎng)殖水域中離子氨允許的最高濃度為不超過每升5毫克氮(5 mgN/L),而分子氨允許的最高濃度僅為每升0.1毫克氮(0.1 mgN/L)。?
關(guān)于氨的毒性作用一般認(rèn)為氨滲進(jìn)生物體內(nèi),降低血液的載氧能力,使呼吸機(jī)能下降。氨主要是侵襲粘膜,特別是魚鰓表皮和腸粘膜,其次是神經(jīng)系統(tǒng),使魚類等水生動物的肝腎系統(tǒng)遭受破壞,引起體表及內(nèi)臟充血、肌肉增生及出現(xiàn)腫瘤,嚴(yán)重的發(fā)生肝昏迷以致死亡。即使是低濃度的氨,長期接觸也會損害鰓組織,出現(xiàn)鰓小片彎曲、粘連或融合現(xiàn)象。據(jù)實(shí)驗(yàn),水中有0.1mg/L的氨時(shí),鱒魚血液中氧減少1/7,CO增加15%,嚴(yán)重抑制了魚的生長。魚越小時(shí),對氨也越敏感,0.2~0.4 mg/L能使魚苗急性氨中毒死亡,0.6 mg/L可使小魚死亡,1 mg/L可使鱒魚死亡。鳙魚苗氨的安全濃度為0.09 mgN/L,對草魚的最大允許濃度為0.054~0.099 mg NH?3/L。?
我國漁業(yè)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定分子氨濃度≤0.02 mg/L,對魚類生長、繁殖等生命活動不會產(chǎn)生影響。在養(yǎng)殖水體中分子氨濃度介于0.02~0.2 mg/L的,仍在魚類可忍受的安全范圍內(nèi),一般也不會導(dǎo)致魚類發(fā)病。肥水魚塘氨氮總量正常范圍認(rèn)為是0.05~0.15 mgN/L,超過0.3 mgN/L時(shí)就構(gòu)成污染。超過0.5 mgN/L時(shí)對魚類的毒性較大,在高溫及高密度條件下極易導(dǎo)致魚類中毒、發(fā)病,甚至大批死亡。?
4急性氨中毒的癥狀及防治?
養(yǎng)殖魚類急性氨中毒多發(fā)生在夏秋高溫季節(jié)的陽光充足時(shí)段,晨后或陰天水中溶氧不足時(shí)、潑撒肥料不當(dāng)時(shí),也極易發(fā)生。其癥狀表現(xiàn)為:游動急促,上下竄動、沖撞旋轉(zhuǎn),進(jìn)而靠近池邊,游動緩慢、失去平衡,反應(yīng)呆滯、驚嚇無反應(yīng),眼球突出、口腔開大以至死亡,而且仔幼魚的不良反應(yīng)程度較成魚劇烈。白鰱尾部顫抖,體表充血,以鰓部和魚鰭基部出血為明顯,鰓上皮細(xì)胞損害,血球有溶解現(xiàn)象。羅非魚等魚類的急劇中毒現(xiàn)象也具有此種癥狀,這都明顯不同于因缺氧引起的浮頭現(xiàn)象。為了避免養(yǎng)殖損失,要注意檢測水質(zhì),及時(shí)觀察魚類活動情況,積極進(jìn)行調(diào)水防治。水中溶氧不足時(shí),不宜直接潑撒揮發(fā)性強(qiáng)的銨態(tài)氮類肥料,如碳酸氫銨、硫酸銨、氨水等;對鹽堿底質(zhì)的池塘和用生石灰處理不久的水體,由于水的堿度、pH值偏高,更要引起注意。?
4.1科學(xué)施肥施肥要確保有效性和安全性。有機(jī)肥要先發(fā)酵熟化,少量多次,使硝化反應(yīng)得到充分進(jìn)行,以防NH?3的大量積滯。在高溫干熱季節(jié),要尤為慎重。硫酸銨、碳酸氫銨等銨態(tài)類肥料的使用要掌握好水體理化環(huán)境和用量,在溶氧不足、pH值偏高的堿性水體中要節(jié)制施用。一般施用量以每米水深每667m?2水面每次不超過2.5kg為宜。偏肥的水體,尤其是在養(yǎng)殖中后期,高密度養(yǎng)殖水體往往是多氮寡磷,喜歡高溫偏堿性的藍(lán)藻類植物也會大量繁殖,此時(shí)的施肥應(yīng)以補(bǔ)磷抑氮為宜;旌蠞娙鰰r(shí)宜先磷后氮,并間隔一定時(shí)間。?
4.2調(diào)節(jié)水質(zhì)對老化水體要及時(shí)消毒,換注新水、更新水質(zhì),或采用機(jī)械增氧辦法,使水體上下交流,增加溶氧、消除水體成層現(xiàn)象,促進(jìn)有機(jī)腐敗物質(zhì)的氨化分解及氨物質(zhì)的完全硝化反應(yīng)。?
4.3接種藻類吸收氨氮對于發(fā)生大量枝角類浮游動物或藍(lán)綠藻水華的水體,先用敵百蟲或銅、鋅等藥物殺滅,并及時(shí)接種有益的浮游植物,促使繁殖來吸收利用氨氮。它不僅能減輕氨的危害,還能夠產(chǎn)生水體急切需要的氧氣,又可為魚類等養(yǎng)殖品種提供豐富的生物餌料,形成水體生態(tài)系統(tǒng)的良性循環(huán)。
?
4.4撒活化性粘土、沸石粉等物質(zhì)水體NH?3的濃度過高危害嚴(yán)重,或出現(xiàn)急性氨中毒時(shí),還可以對水體撒布粘土(活化性的)、沸石粉等物質(zhì),使粘土礦物的膠體粒子吸附、凝聚固定水體的氨氮,使粒子周圍的水體pH值傾向于酸性,有一定的急救效果。同時(shí),粘土粒子對氨氮還有儲存和緩釋作用,當(dāng)水體中氨氮濃度下降后,被吸附固定的氨氮還會緩慢地釋放出來。?
4.5施用微生物制劑生物活性較好的微生物制劑,可加快有機(jī)物的氨化、硝化過程,降低氨氮物質(zhì)濃度及危害,是當(dāng)前研究維護(hù)水體生態(tài)環(huán)境,進(jìn)行無公害養(yǎng)殖生產(chǎn)的熱點(diǎn)技術(shù)課題。
4.6施用強(qiáng)氧化劑類物質(zhì)如臭氧、二氧化氯、高鐵酸鹽類等產(chǎn)品,可易溶入水中釋放出大量的原子氧和多種氧化能力極強(qiáng)的活性基團(tuán),具有較強(qiáng)的降解水體有機(jī)廢物、促進(jìn)硝化反應(yīng)、消除氨氮毒性的多種功能,還具有良好的絮凝除污作用,又是一類高效廣譜性殺菌、除藻、消毒制劑,而且對水體不會造成二次污染,是新一代優(yōu)秀的水質(zhì)調(diào)節(jié)產(chǎn)品,能夠適應(yīng)健康養(yǎng)殖與綠色食品的社會需要,正在水產(chǎn)養(yǎng)殖與水處理領(lǐng)域被快速開發(fā)和廣泛應(yīng)用開來。