農(nóng)藥對人類的貢獻是有目共睹的。多年來,農(nóng)藥在促進農(nóng)業(yè)增產(chǎn)、增收方面發(fā)揮了突出的作用,為人類帶來了更多的食物,提高了我們的生活質(zhì)量和水平。農(nóng)業(yè)在目前的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中,在很長一段時期內(nèi)還無法被替代,而農(nóng)藥的使用,一直以來就與環(huán)境保護存在尖銳的矛盾。本文擬就農(nóng)藥的分類、選擇和使用等一些基礎(chǔ)知識作一個綜合的介紹,便于讀者更好的、合理的使用農(nóng)藥,保護環(huán)境。
一、農(nóng)藥的分類
1 .按性質(zhì)分類 可分為化學農(nóng)藥、微生物農(nóng)藥和植物性農(nóng)藥。
(l)化學農(nóng)藥。又可分為有機農(nóng)藥和無機農(nóng)藥兩大類。 有機農(nóng)藥是一類通過人工合成的對有害生物具有殺傷能力和調(diào)節(jié)其生長發(fā)育的有機化合物,如敵敵畏、三氯殺螨醇、粉 銹寧、氟樂靈、毒鼠磷、2,4-D等。
無機農(nóng)藥包括天然礦物 在內(nèi),可直接用來殺傷有害生物。如硫磺、硫酸銅、磷化鋅 等。
(2)微生物農(nóng)藥。這類農(nóng)藥是利用一些對病蟲有毒、有殺傷作用的有益微生物,包括細菌、真菌、病毒等,通過一定的方法培養(yǎng),加工而成的一類藥劑,如蘇云金桿菌、白僵 菌、核多角體病毒等。
(3)植物性農(nóng)藥。這是一類以植物為原料加工制成的藥劑,如魚藤、煙草、除蟲菊等。
2.按用途分類 可分為殺蟲劑、殺菌劑、殺螨劑、殺鼠劑、除草劑和植物生長調(diào)節(jié)劑等。
(l)殺蟲、鼠劑。按其對蟲、鼠害的作用方式分為胃毒 劑、觸殺劑、熏蒸劑、忌避劑、拒食劑等。
(2)殺菌劑。按其對病原微生物的作用方式,又分為保 護性殺菌劑、治療性殺菌劑和鏟除劑等。
(3)除草劑。按其性能和作用方式,又分觸殺型和內(nèi)吸 傳導型除草劑等。
每一種農(nóng)藥都有適宜的防治對象和范圍,沒有"萬能藥".比如殺蟲劑只能防治害蟲,殺菌劑只能防治病害等。同是殺蟲劑又因藥劑特性不同,防治害蟲的對象也不一樣,如胃毒作用較強的殺蟲劑一股只對咬食作物莖、葉、根的咀嚼式口器害蟲如菜青蟲、煙青蟲等有效,而對刺吸式口器的害蟲作用不大;同是殺菌劑,有的對真菌性病害有特效,有的對細菌性病害有特效;除草劑中有的對雙子葉雜草有效,有的對雙子葉雜草作用不明顯或不起殺草作用。因此,在選擇農(nóng)藥時,先要確定發(fā)生什么病、蟲草害,確定無誤后,再根據(jù)所發(fā)生的病、蟲、草害選擇對癥的農(nóng)藥。
3、按劑型分類,可分為老劑型乳油(EC)、懸浮劑 (Suspension ConcentrateSC)、3、水乳劑既濃乳劑(Emulsion in waterEW)和微乳劑(MicroemulsionME)、可濕性粉劑(WP)、水性化(又稱水基化)劑型及水分散粒劑(WDG)等。
農(nóng)藥劑型是將通常具有生物活性的特定化學品或其混合物加工成適用于所需環(huán)境的產(chǎn)品并使之發(fā)揮最佳的生物效能;而對施藥者和環(huán)境的不良影響以及對作物的危害減少到最低的限度。
(1)、老劑型乳油(EC)乳油是目前常用的農(nóng)藥劑型,其中含有大量的二甲苯等有機溶劑,既浪費石油資源又會造成環(huán)境的污染,并且由于溶劑的可燃性,在運輸、貯藏及容器的選擇上也受到限制。
(2)、懸浮劑(Suspension ConcentrateSC)是不溶或微溶于水的固體原藥借助某些助劑,通過超微粉碎比較均勻地分散于水中,形成一種顆粒細小的高懸浮、能流動的穩(wěn)定的液固態(tài)體系。懸浮劑通常是由有效成份、分散劑、增稠劑、抗沉淀劑、消泡劑、防凍劑和水等組成。有效成份的含量一般為5%-50%.平均粒徑一般為3μm左右。懸浮劑的分散性和展著性都比較好,懸浮率高,粘附在植物體表面的能力比較強,耐雨水沖刷,因而藥效較可濕性粉劑顯著且也比較持久。在配制農(nóng)藥懸浮劑時,應(yīng)注意:(1)選擇的有效成分對水比較穩(wěn)定,原藥粒徑大小在貯存過程中不發(fā)生變化;(2)制劑粘度適宜較低,且不隨貯存溫度的變化而變化;(3)較好地自然分散在水中,且稀釋液比較穩(wěn)定。由于農(nóng)藥懸浮劑始終以濃縮懸浮液的形態(tài)存在,因此在貯存期間,尤其是長期貯存可能會出現(xiàn)化學不穩(wěn)定性,此外,更經(jīng)常存在著物理穩(wěn)定性問題。這通常牽涉到三個方面:(1)粒子間因存在相互作用而引起絮凝和聚集現(xiàn)象;(2)奧氏晶體長大現(xiàn)象;(3)因重力作用導致的分層和粒子沉積現(xiàn)象。要保持農(nóng)藥懸浮劑貯存期物理穩(wěn)定性,就必須通過配方和加工工藝控制懸浮物積聚、沉降和晶體生長。
(3)、水乳劑既濃乳劑(Emulsion in waterEW)和微乳劑(MicroemulsionME)受到人們的重視。水乳劑(濃乳劑)和微乳劑都是將液體或半固體農(nóng)藥有效成份分散在水中而制得,其中的有效成份必須在水中長期穩(wěn)定。在激烈的攪拌下,借助適當?shù)娜榛瘎⿲⒃幏稚⒂谒,然后加入穩(wěn)定劑、防凍劑等助劑調(diào)制成的乳狀或透明液體,是一種經(jīng)時穩(wěn)定的分散體系。水乳劑與微乳劑二者不同之處在于分散在水中的有效成份的粒徑不同,前者為0.1-50μm,外觀為乳白色;后者粒子超微細,為 0.01-0.1μm,外觀透明或接近透明。配制微乳劑需用乳化劑的量通常比配制乳油或水乳劑時的用量都要大,有時用量高達30%.因此,微乳劑目前只適宜用于果樹、蔬菜等高附加值作物。
懸浮乳劑(SuspoemulsionSE)是由不溶于水的農(nóng)藥原粉和原油,借助各種助劑的作用,配制成以水為分散介質(zhì)的穩(wěn)定的高懸浮乳狀體系。它由乳濁相和連續(xù)相構(gòu)成,兩相中均有一種或一種以上的活性成份,但連續(xù)相中的活性成份以固體分散物的形式存在。因而具有懸浮劑和水乳劑的優(yōu)點,避免了農(nóng)藥乳油和可濕性粉因有機溶劑和粉塵對操作者的毒害以及對環(huán)境的污染,貯運也比較安全,并且,其性能優(yōu)異,生物活性比較高,藥效也比較持久。懸浮劑將逐步取代可濕性粉而成為農(nóng)藥的主要劑型,并帶動懸浮劑(SE)、水乳劑(EW)和水分散粒劑 (WDG)等農(nóng)藥劑型的發(fā)展。
(4)、可濕性粉劑(WP)
(5)、水性化(又稱水基化)劑型及水分散粒劑(WDG).
農(nóng)藥水性化劑型是以水作為分散介質(zhì),農(nóng)藥原藥(固體或油狀液)借助分散劑或乳化劑及其它助劑的作用使之懸浮或乳化分散在水中。與乳油相比,減少了大量的有機溶劑;與可濕性粉相比,則無粉塵飛散;對人畜的毒性和刺激性都比較低;并能減輕對作物的藥害;也不會因有機溶劑而在貯藏運輸過程中引起燃燒,安全性較高。
(6)、微膠囊農(nóng)藥
微膠囊農(nóng)藥是利用微膠囊技術(shù)把固體、液體農(nóng)藥等活性物質(zhì)包覆在囊壁材料中形成的微小囊狀制劑。所謂微膠囊技術(shù),用一種用天然或合成高分子成膜材料把分散的固體、液體或氣體包覆使形成微小粒子的技術(shù)。其中成膜材料叫壁材,被包覆物叫芯材,微膠囊粒徑一般在1--800微米。該技術(shù)通過密閉的或半透性的壁膜將目的物與周圍環(huán)境隔離開來,從而達到保護和穩(wěn)定芯材、屏蔽氣味或顏色、控制釋放芯材等目的。這些功能使微膠囊化成為許多工業(yè)領(lǐng)域中有效的商品化方法。
首先把微膠囊農(nóng)藥推向市場的是美國的Pennwalt公司,它的第一項產(chǎn)品是1974年推出的微膠囊化甲基對硫磷。從此緩釋技術(shù)在農(nóng)藥界受到廣泛關(guān)注,每年都在美國召開一次"國際控制釋放農(nóng)藥研討會",總結(jié)交流研究成果。該公司隨后又推出了微膠囊化二嗪農(nóng)、微膠囊化氯菊酯、除草劑滴滴涕、除蟲菊酯、矮壯素等已經(jīng)被各種壁材微膠囊化。至1994年商品化的微膠囊農(nóng)藥50余種。
二、劑型的選擇
綜上所述,農(nóng)藥劑型的種類較多,即便是水性化劑型,也有幾種。某一種農(nóng)藥配制成何種劑型為合適,首先要根據(jù)化合物的性質(zhì),并從靶標對象的需求出發(fā),比較各種劑型的優(yōu)缺點,且還要考慮合適的施用方法等,多方面衡量才能作出比較適當?shù)倪x擇。在劑型的確定中,一般來說,才能作出比較適當?shù)倪x擇。在劑型的確定中,一般來說,化合物的理化性質(zhì)是關(guān)鍵因素。充分了解活性成分的理化性質(zhì),包括熔點,在一定范圍的物質(zhì)中的溶解度、揮發(fā)性、親脂性、水解作用及光化學穩(wěn)定性等,對于劑型的研究開發(fā)是至關(guān)重要的。
任何一種劑型,最關(guān)鍵的是確保其性能,確保藥劑釋放至靶標作用點,并充分發(fā)揮其效能。劑型對農(nóng)藥噴霧質(zhì)量和滯留性都會產(chǎn)生很大的影響。農(nóng)藥制劑可通過助劑的加入改變其動態(tài)表面張力這個重要參數(shù)。因此,選擇的助劑不同,加入量的多少以及助劑與有效成份的選擇的助劑不同,加入量的多少以及助劑與有效成份的比例都在很大程度上影響農(nóng)藥的噴霧霧化和沉積過程,從而直接影響農(nóng)藥在植物體表面尤其葉面分布以及液滴在葉面上的位置和液滴大;并影響有效成分的滯滴在葉面上的位置和液滴大小;并影響有效成分的滯留,滯留的沉淀物進一步行為,以及從作物表面到靶標留,滯留的沉淀物進一步行為,以及從作物表面到靶標的轉(zhuǎn)移效率;且對藥劑的葉面滲透作用及其所產(chǎn)生的生物活性也有很大的影響。
三、表面活性劑
表面活性劑可將無法直接使用的農(nóng)藥原藥制成可以使用的農(nóng)藥制劑。它作為一種農(nóng)藥助劑應(yīng)用在農(nóng)藥上,不但可提高農(nóng)藥的使用效果,還可減小農(nóng)藥的用量,減輕農(nóng)藥對環(huán)境的影響,并為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)帶來巨大效益。但由于農(nóng)藥是一類具有極強生物活性的特殊化學品,其防治對象、保護對象和環(huán)境條件又十分復(fù)雜,農(nóng)藥中的表面活性劑除須按原藥的性質(zhì)、特點選擇配制外,還需考慮表面活性劑本身對靶標生物產(chǎn)生的影響。
1、增溶劑
利用表面活性劑的膠團作用,使用難溶性原藥在溶劑中的溶解度顯著增加,這就是增溶作用。HLB=15-18的表面活性劑可作增溶劑用,但只有當增溶劑的濃度高于臨界膠束濃度時才呈現(xiàn)增溶作用。此時,難溶藥物被增溶劑的親油基包藏或吸附在膠不內(nèi)部,增溶劑的親水基在水中,于是非極性的藥物可溶于水中。
2、分散劑
分散劑能阻礙或防止分散體系中固體或液體粒子的聚集,并使其在較長時間內(nèi)保持均勻分散。分散劑吸附于油-水界面或固體粒子表面,在粒子周圍形成電荷或空間位阻勢壘,有助于防止農(nóng)藥粒子在調(diào)劑和儲藏期間再度聚集。用作分散劑的一般是具有多環(huán)的陰離子表面活性劑,如烷基萘磺酸鹽和萘磺酸甲醛縮合物的鈉鹽、木質(zhì)素磺酸鹽等。而高分子分散劑(如聚羧酸酯鈉鹽)在制備水懸劑時,因其具有吸附性能及使已分散的粒子帶電荷并具有較大的空間勢壘等特性而顯得尤為重要。
3、潤濕劑
大多數(shù)有機合成原藥是硫水性的,需兌水使用。以水為基質(zhì)的制劑如可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑等都需要加入潤濕劑。用作潤濕劑的主要是陰離子型表面活性劑(如脂肪醇硫酸鹽、十二烷基苯磺酸鹽等)和非離子型(如平平加、農(nóng)乳100#、農(nóng)乳600#、吐溫、山梨醇聚氧乙醚等).某些天然產(chǎn)物如木質(zhì)素磺酸鹽、茶枯、搭皂角等也是較好的潤濕劑。由于潤濕劑的作用,可使藥物分散度增大,制劑穩(wěn)定性增加,還有利于藥物的釋放、吸收和增強藥效。
4、乳化劑
大多數(shù)農(nóng)藥原油或農(nóng)藥原藥的有機溶液與水不相溶。乳化劑是配制乳油、微乳劑、乳劑等劑型所不可缺少2的成分之一。用作乳化劑的表面活性劑主要是非離子型和陰離子型的混合物,如脂肪醇聚氧乙烯基醚或脂肪酸聚氧乙烯基酯與烷基芳基磺酸鹽的混合物,而市售乳化劑多以兩種類型乳化劑根據(jù)被乳化物的親水、親油性,按一定比例混配一起,加農(nóng)乳2201、農(nóng)乳0203B等。這類復(fù)配型乳化劑不但有良好的乳化性能,而且用其所制得的乳液也比較穩(wěn)定。一般認為,這是由于藥劑分子增溶于陰離子表面活性劑的膠束中而能引起自乳化,非離子表面活性劑吸附在有機溶劑粒子周圍,使形成的乳液穩(wěn)定。
農(nóng)藥中的表面活性劑除發(fā)揮一般表面活性劑增溶、潤濕、分散、乳化等作用外,還有其它特殊作用。
1、基本性能
各種農(nóng)藥原藥的理化性質(zhì)相差甚遠,配制成制劑所選用的表面活性劑也不同,并不是所有的表面活性劑都可用在農(nóng)藥中。作為農(nóng)藥助劑的表面活性劑應(yīng)具有如下基本性能:首先適合農(nóng)藥加工和應(yīng)用的目的,有助于充分發(fā)揮藥效;其次,在實際使用條件下對作物安全,對人、畜、魚類毒性;再其次,所配制劑穩(wěn)定,在有效儲存期內(nèi)不變質(zhì)且使用方便,安全;最后,資源豐富,成本低廉。因而,農(nóng)藥用表面活性劑即應(yīng)運而生,并常冠以特殊的商品名,如農(nóng)乳 700#、農(nóng)助2號等。
2、對農(nóng)藥的增效性
一般而言,表面活性劑是農(nóng)藥的非生物活性組分。但由于農(nóng)藥是撒施在作物上使用的,農(nóng)藥中的表面活性劑對靶標生物將產(chǎn)生影響。表面活性劑對農(nóng)藥的增效性是表面活性劑作用于靶標生物產(chǎn)生有效影響的表現(xiàn)。表面活性劑改善了農(nóng)藥在生物體表面(植物葉面和蟲體表面)的分布和附著,增加生物體對藥劑的吸收,甚至增加藥劑在生物體內(nèi)的輸導,從而提高了農(nóng)藥的生物活性。如,茶皂素對噠螨靈有顯著增效作用;由振國等人的研究表明:表面活性劑 Silwet.L77和Sco-lil顯著降低了普殺特藥液的表面張力,因而顯著提高了其在葉片上的噴后附著量;DucholtZ研究了幾種表面活性劑對 RH0007(Hy-brex) 在冬小麥植物體內(nèi)輸導和吸收,結(jié)果顯示,在不同表面活性劑存在下,葉面對藥物吸收增加了0.7-1.5倍。JoelCoret等人通過對C14草甘膦和C14綠麥隆在非子型表面活性劑-藥劑-植物表皮之間相互作用的研究表明,表皮的輸導隨EO值不同而變化。不同EO值的表面活性劑可改變植物表皮的親水、親脂性,使用親水或親脂的藥劑都容易穿透植物表皮;劉支前等報道,有機硅表面活性劑可誘導草甘膦快速地通過氣孔被植物吸收。
3、對生物的作用
有些表面活性劑如陽離子型表面活性劑,本身就具有殺菌作用,人們利用該性質(zhì),開發(fā)了植物生長抑制劑、除草劑等。茶皂素是一種優(yōu)良的非離子型表面活性劑,也是一種植物殺蟲劑。據(jù)CN1139102A,十二烷基苯磺酸鈉(鉀)等具有強烈的溶菌作用,將它與具有生物活性的有機含氮化合物結(jié)合,可得到殺菌譜很廣的具有化學溶菌作用的殺菌劑。
表面活性劑作用很大,但并不是所有的表面活性劑都可用于農(nóng)藥中,因為有些農(nóng)藥中的表面活性劑對作物產(chǎn)生藥害作用,因此農(nóng)藥用表面活性劑除需根據(jù)原藥性質(zhì)選擇外,還要考慮其對作物對象的影響。
五、農(nóng)藥使用中的注意事項夏季是各種作物病蟲草害的多發(fā)季節(jié),也是參與施藥人員最多,各種農(nóng)藥使用量最大,最易出現(xiàn)問題的時期,為達到安全、經(jīng)濟、有效的目的,應(yīng)注意以下問題:
1.選購"放心藥"購買農(nóng)藥時做到"四不買",一是無農(nóng)藥標簽或標簽殘缺不全的不買;二是標簽上"三證"(農(nóng)藥登記證、產(chǎn)品標準號、生產(chǎn)許可證)標示不全的藥不買;三是外觀質(zhì)量不合格的不買;四是超過產(chǎn)品質(zhì)量保證期的藥不買。然后根據(jù)農(nóng)藥外包裝認清農(nóng)藥種類:綠色為除草劑、紅色為殺蟲劑、黑色為殺菌劑、藍色為殺鼠劑、黃色為植物生長調(diào)節(jié)劑。
2.合理用農(nóng)藥農(nóng)藥使用做到六注意:一是對癥下藥。農(nóng)藥品種很多,特點不同,應(yīng)針對防治對象,選用最適合的農(nóng)藥;二是適時用藥。用藥時間對了,防效才理想。如保護性殺菌劑一定要在發(fā)病前或發(fā)病初期使用,芽前除草劑要在作物出芽前使用;三是嚴格掌握施藥量。任何農(nóng)藥均應(yīng)按推薦用量使用,隨意增減易造成作物藥害或影響防效;四是施藥要均勻周到,不能重噴或漏噴,以保證對作物安全,對病蟲草有效;五是合理混用農(nóng)藥,混用后不能增加對人畜的毒性,有效成份之間不能發(fā)生化學變化,不能增加用藥成本等;六是要安全施藥。配藥、施藥要防止農(nóng)藥污染皮膚,禁止夏季中午高溫時間噴施高毒農(nóng)藥,連續(xù)施藥時間不要過長。在操作現(xiàn)場要保管好藥液、毒谷、毒種等,防止人畜中毒。還應(yīng)注意劇毒、高毒農(nóng)藥禁止在瓜類、蔬菜、果樹等作物上使用,以對消費者安全負責。另外,農(nóng)藥對作物及環(huán)境是否安全也須引起注意。
3.出現(xiàn)問題及時處理①藥效很差或產(chǎn)生藥害時應(yīng)及時將藥送到農(nóng)藥檢測單位檢驗,如屬不合格或偽劣產(chǎn)品,可到工商、消協(xié)、技術(shù)監(jiān)督等部門投訴或到法院起訴。②發(fā)生藥害及時補救,一是施肥補救,對葉面產(chǎn)生藥斑、葉緣枯焦或植株黃化等癥狀的藥害,可增施肥料來減輕藥害程度;二是對抑制或干擾植物生長的除草劑藥害,可噴灑赤霉素來緩解;三是對一些稻田除草劑藥害,適當排灌可減輕藥害。③發(fā)生農(nóng)藥中毒事故,要及時采取急救措施或送醫(yī)院搶救。
六、農(nóng)藥的保管和失效農(nóng)藥的鑒別
1、農(nóng)藥的保管
大多數(shù)農(nóng)藥為有機化合物和無機化合物,其物理性能和化學性能因藥而異,比較復(fù)雜。在保存期間各有特殊的要求,應(yīng)嚴格按使用保管要求管理。如保存條件不適宜,農(nóng)藥就會變質(zhì),失去藥效,有時還會發(fā)生燃燒式爆炸事故,或造成人畜中毒等。因此,各種農(nóng)藥必須要專門妥善保管,在保管過程中,要注意以下幾方面的問題。
(l)存放農(nóng)藥的房屋,離糧倉、飼料房、牲畜棚圈要盡可能遠一些,防止污染和相互影響,也不宜與化肥同放,因化肥和農(nóng)藥的種類都很多,性質(zhì)各異,存放一起往往會發(fā)生化學反應(yīng),導致變質(zhì)或失效。如碳酸氫銨當氣溫達到30℃時會分解,釋放氨氣,氨氣在潮濕條件下化合成堿性較強的氫氧化銨,可使遇堿分解的農(nóng)藥降低藥效。
(2)存放時的溫度不能過高過低,一般在30℃以上的溫度條件下,溫度越高,農(nóng)藥越容易融化、分解、揮發(fā),甚至燃燒爆炸;溫度太低對農(nóng)藥也有不利的影響,如有些液體農(nóng)藥,在0℃以下就會結(jié)冰,使藥效降低。因此,保存農(nóng)藥,夏天要防止高溫,冬天要防止低溫。
(3)有些農(nóng)藥,如可濕性粉劑等,很易吸潮,吸濕后變成粗壯或硬塊,一來施用的時候比較費事,二來會變質(zhì)失效紙袋包裝的農(nóng)藥受潮后容易破裂,不僅不好搬運,還會污染周圍環(huán)境。
(4)農(nóng)藥長時間暴露在空氣中和陽光下,容易揮發(fā)和發(fā)生氧化作用等,引起質(zhì)變。一般固體農(nóng)藥要包裝嚴密,液體農(nóng)藥要用有色瓶子或罐子盛裝。不管是固體還是液體農(nóng)藥,都不能直接放在陽光下曝曬。