由于熱力學(xué)能(U)和焓(H)都是狀態(tài)函數(shù),所以ΔU和ΔH只與體系的始、末狀態(tài)有關(guān)而與“歷程”無(wú)關(guān)?梢姡瑢(duì)于恒容或恒壓化學(xué)反應(yīng)來(lái)說(shuō),只要反應(yīng)物和產(chǎn)物的狀態(tài)確定了,反應(yīng)的熱效應(yīng)Qv或Qp也就確定了,反應(yīng)是否有中間步驟或有無(wú)催化劑介入等均對(duì)Qv或Qp數(shù)值沒有影響。
1840年瑞士的化學(xué)家蓋斯(Hess)在總結(jié)大量實(shí)驗(yàn)事實(shí)的基礎(chǔ)上提出:“一個(gè)化學(xué)反應(yīng)不管是一步完成的,還是多步完成的,其熱效應(yīng)總是相同的。”這叫作蓋斯定律。可以看出,蓋斯定律實(shí)際上是“內(nèi)能和焓是狀態(tài)函數(shù)”這一結(jié)論的進(jìn)一步體現(xiàn)。利用這一定律可以從已經(jīng)精確測(cè)定的反應(yīng)熱效應(yīng)來(lái)計(jì)算難于測(cè)量或不能測(cè)量的反應(yīng)的熱效應(yīng)。