苯環(huán)是由6個sp²雜化碳原子通過σ鍵和π鍵構(gòu)成平面正六邊形的碳環(huán)。苯分子中6個碳原子各以3個sp²雜化軌道分別跟相鄰的兩個碳原子的sp²雜化軌道和氫原子的s軌道重疊，形成6個碳碳σ鍵和6個碳氫σ鍵。兩個sp²雜化軌道的夾角是120°，正適合6個碳原子處于一個平面上，形成一個正六邊形的苯環(huán)。苯環(huán)上6個碳原子各有一個未雜化的2p軌道，6個2p軌道的對稱軸都垂直于環(huán)的平面，并從側(cè)面相互重疊，形成一個閉合的π鍵。它均勻地對稱分布在環(huán)平面的上方和下方。通常把苯的這種鍵型叫做大π鍵。苯分子中π鍵電子云完全平均化，使苯環(huán)中每個碳碳鍵的鍵長和鍵能都是相等的。這就說明苯分子的對稱性和穩(wěn)定性。苯環(huán)的主要化學(xué)特性是環(huán)平面上下的π鍵電子容易受到親電試劑的進攻，結(jié)果通常發(fā)生環(huán)上的取代反應(yīng)。由于苯環(huán)較穩(wěn)定，較難發(fā)生環(huán)上的加成反應(yīng)。