含有重鍵的單體分子，如乙烯(C2H4)、氯乙烯(C2H3Cl)、丙烯(C3H6)、苯乙烯等，它們是通過加成聚合反應(yīng)得到聚合物的。加聚反應(yīng)后除了生成聚合物外，再?zèng)]有任何其他產(chǎn)物生成，聚合物中包含了單體中全部原子，如聚乙烯、聚氯乙烯。
C2H4是平面對稱分子，當(dāng)一個(gè)Cl原子取代了C2H4分子中的一個(gè)H原子后，對稱性被破壞了。C2H3Cl分子中若將帶氯原子的碳原子看成是頭，則不帶氯的碳原子就是尾了。氯乙烯分子進(jìn)行加成聚合反應(yīng)時(shí)，可能產(chǎn)生三種情況：頭-頭、尾-尾連接；頭-尾連接；混亂無序連接。一種連接方式，相鄰碳原子上有氯原子；第二種連接方式，碳原子上的氯原子是間隔開的；第三種連接方式是上述兩種連接的混合。連接方式不同，所形成的聚氯乙烯分子的結(jié)構(gòu)不同，反映在性質(zhì)上也就有差異。
在工業(yè)上利用加成聚合反應(yīng)生產(chǎn)的合成高分子約占合成高分子總量的80％，最重要的有聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯和聚苯乙烯等。