液質(zhì)ESI與APCI異同點(diǎn)
APCI 源和 ESI 源
ESI 為電噴霧,即樣品先帶電再噴霧,帶電液滴在去溶劑化過(guò)程中形成樣品離子,從而被檢測(cè)。
APCI 為大氣壓力化學(xué)電離源,樣品先形成霧,然后電暈放電針對(duì)其放電,在高壓電弧中,樣品被電離,然后去落劑化形成離子,最后檢測(cè)。
1) 原理上:APCI 利用電暈放電離子化,氣相離子化。ESI 利用離子蒸發(fā),液相離子化。
2)適用范圍:APCI 使用于中等極性,小分子化合物,且具有一定的揮發(fā)性。而 ESI 使用于極性化合物和生物大分子
3)多電荷:APCI 不能生成一系列多電荷離子,所以不適合分析大分子。ESI 能生成一系列多申荷離子,特別適用于蛋白,多膚類等生物分子。
ESI 主要用于極性、大分子有機(jī)物,APCI 一般用于弱極性、小分子有機(jī)物。ES 易形成多電荷離子.因而可測(cè)大分子。APCI 主要產(chǎn)生單電荷離子,限于四極桿的質(zhì)量分析范圍,一般測(cè)定分子量低于1000 的有機(jī)物。ESI 除與四極桿、離子阱匹配外,也可配合 TOF、FTICR 用于生物大分子的研究APCI 應(yīng)用范圍較窄,常見如某些環(huán)境污染物檢測(cè)、甘油三酷檢測(cè)等,一定程度上互補(bǔ)了 ESI 的應(yīng)用。
ESI 的軟電離程度較 APCI 的還小,但其應(yīng)用范圍較 APCI 的大,只有少部分 ESI 做不出,可以用APCI 輔助解決問(wèn)題,但是 APCI 還是不能解決所有 ESI 解決不了的問(wèn)題。電噴霧電離源是一種軟電離方式,即便是分子量大,穩(wěn)定性差的化合物,也不會(huì)在電離過(guò)程中發(fā)粉解,它適合于分析極性強(qiáng)的大分子有機(jī)化合物,如蛋白質(zhì)、腦、糖等。電噴霧電離源的最大特點(diǎn)是容易形成多電荷離子。這樣,一個(gè)分子量為 10000De 的分子若帶有 1 個(gè)電荷,則其質(zhì)荷比只有1000Da,進(jìn)入了一般質(zhì)譜儀可以分析的范圍之內(nèi)。根據(jù)這一特點(diǎn),目前采用電噴霧電離,可以測(cè)量分子量在 300000De 以上的蛋白質(zhì)。大氣壓化學(xué)電離源主要用來(lái)分析中等極性的化合物。有些分析物由于結(jié)構(gòu)和極性方面的原因,用ESI不能產(chǎn)生足夠強(qiáng)的離子,可以采用 APCI方式增加離子產(chǎn)率,可以認(rèn)為 APCI 是 ESI 的補(bǔ)充。APCI要產(chǎn)生的是單電荷離子,所以分析的化合物分子量一般小于 1000Da。用這種電離源得到的質(zhì)譜很少有碎片離子,主要是準(zhǔn)分子離子。
APCI 與 ESI 源都能分析許多樣品,而且靈敏度相似,很難說(shuō)出哪一種更合適。同時(shí)至今沒有一個(gè)砌的準(zhǔn)則判斷何時(shí)使用某一種電離方式更好。但是通常認(rèn)為電噴霧有利于分析生物大分子及其它分子量大的化合物,而 APCI更適合于分析極性較小的化合物, 而 ESI 源由于它能產(chǎn)生一系列的多電荷離子,特別適合于蛋白質(zhì),多膚類的生物分子。
ESI 和 APCI 共同點(diǎn)
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使用高電壓元件和霧化氣噴霧法產(chǎn)生離子
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通常產(chǎn)生(M+H)+或(M-H)-等準(zhǔn)分子離子
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產(chǎn)生極少的碎片,但可以控制產(chǎn)生結(jié)構(gòu)碎片
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非常靈敏的電高技術(shù)。
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ESI 和 APCI不同點(diǎn)
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生成離子的方式不同,ESI: 液相離子化;APCI: 氣相離子化
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樣品兼容性
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ESI:極性化合物和生物大分子
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APCI: 非極性,小分子化合物
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流速兼容性
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ESI: 0.001 到1ml/min
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APCI: 0.2 到2ml/min
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ESI 的適用范圍要遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于 APCI
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ESI優(yōu)點(diǎn):
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分子量確認(rèn)
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適合于揮發(fā)及不揮發(fā)的溶質(zhì)
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適合于離子化及極性的溶質(zhì)
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好的靈敏度
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高分子量測(cè)定
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適合于毛細(xì)管色譜
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ESI缺點(diǎn):
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相對(duì)較低的LC 流速
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在溶液中必須離子化。
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在高鹽條件下會(huì)發(fā)生離子抑制。
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產(chǎn)生加和離子影響結(jié)果。
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有限的結(jié)構(gòu)信息。
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APCI優(yōu)點(diǎn):
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利用所得到[M+1]+及[M-1]-進(jìn)行分子量確認(rèn)
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源參數(shù)調(diào)整簡(jiǎn)單,容易使用
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耐受性好,噴霧器及針的位置不關(guān)鍵
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LC 流速可達(dá)2.0ml/min
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好的靈敏度
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APCI缺點(diǎn):
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有限的結(jié)構(gòu)信息
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易發(fā)生熱裂解
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低質(zhì)量時(shí)化學(xué)噪聲大
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不適合做分子量大于1000 的化合物
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